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核磁管選用PFA材質(zhì)主要是為了最大限度地減少背景信號干擾,從而獲得最純凈、最準確的樣品信號。
1. 極低的背景信號(最關(guān)鍵的因素)
核磁共振探測的是原子核的磁矩。任何在檢測范圍內(nèi)的原子核都會產(chǎn)生信號。
氫(1H)信號干擾:傳統(tǒng)玻璃核磁管(如硼硅酸鹽玻璃)含有硅羥基(-OH)和可能殘留的水分,這些都會在1H NMR譜圖中產(chǎn)生背景信號。雖然高質(zhì)量玻璃管已經(jīng)做得很好,但對于超稀樣品或需要靈敏度的實驗(如微量樣品檢測、超低溫探頭),這些微弱的背景信號仍然是個問題。
氟(1?F)信號干擾:PFA是一種含氟聚合物。1?F也是一個NMR活性核,理論上會產(chǎn)生信號。然而,PFA中的氟原子在其聚合物骨架中被固定得非常牢固,分子運動性極差,這導(dǎo)致其核磁共振信號的弛豫時間(T?)極短,信號非常寬,寬到幾乎探測不到,在譜圖上表現(xiàn)為平坦的基線。因此,它不會干擾溶劑的尖銳信號。
PFA管在1H、13C和大多數(shù)其他核的檢測中,幾乎提供了“零背景"的環(huán)境。
2.化學(xué)惰性
PFA對幾乎所有化學(xué)物質(zhì)都具有的耐受性,能抵抗強酸(包括氫氟酸HF)、強堿、強氧化劑和有機溶劑的腐蝕。
樣品純凈性:PFA不會像玻璃那樣可能溶出微量金屬離子或其他雜質(zhì)污染樣品,從而避免產(chǎn)生假信號或改變樣品性質(zhì)。
管材耐久性:使用腐蝕性樣品(如HF)時,玻璃管會被腐蝕,而PFA管則不受影響,安全性和使用壽命大大延長。
3.機械性能與操作便利性
不易破碎:PFA是塑料,具有很高的柔韌性和抗沖擊性,不會像玻璃管那樣容易破碎。這不僅減少了耗材成本,更重要的是避免了珍貴樣品的損失和破碎玻璃帶來的危險與清理麻煩。
重量輕:PFA密度比玻璃小,使得核磁管更輕,便于操作和運輸。
4.磁場各向同性
核磁管必須具有的幾何精度和材質(zhì)均勻性。任何微小的不均勻性或各向異性都會導(dǎo)致樣品在磁場中旋轉(zhuǎn)時產(chǎn)生渦流或磁場不均勻,從而導(dǎo)致譜線展寬,降低分辨率。
PFA管可以通過先進的加工工藝(如中心拉伸成型)制造出具有同心度和壁厚均勻性的管子,確保其在磁場中高速旋轉(zhuǎn)時不會引起磁場擾動,從而獲得尖銳的譜峰。
特性 | PFA | 硼硅酸鹽玻璃 | 石英玻璃 | 普通塑料管(如PP) |
---|---|---|---|---|
背景信號 | 極低(近乎為零) | 低(但有微量背景) | 非常低(優(yōu)于普通玻璃) | 高(有強烈的1H信號) |
化學(xué)惰性 | (耐HF) | 良好(但不耐強堿和HF) | 良好(但不耐HF和強堿) | 較差(易被溶劑溶脹) |
機械強度 | 高(柔韌,不碎) | 低(易碎) | 很低(非常易碎) | 高(柔韌) |
成本 | 高 | 低 | 很高 | 極低 |
主要應(yīng)用 | 研究、微量樣品、腐蝕性樣品、要求的定量NMR | 常規(guī)教學(xué)和科研(90%以 |
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